新手机小米5s无法开机时，可以尝试以下步骤来解决问题：

检查电池电量

确保手机电量充足。如果电量不足，连接充电器充电15-30分钟后再尝试开机。

强制重启

如果手机没有反应，尝试长按电源键8秒关闭手机，然后再次长按电源键开机。

进入Recovery模式

如果手机能够开机但无法进入系统，尝试进入Recovery模式。关机状态下，按住音量上键和电源键进入Recovery模式，然后选择清除数据或重启手机。

检查充电器和数据线

确保使用原装充电器和数据线，尝试更换充电器或数据线，看是否能解决问题。

检查软件问题

如果以上方法无效，可能是系统崩溃或软件故障。尝试进入恢复模式，选择“清除缓存”或“恢复出厂设置”，但请注意备份重要数据。

检查硬件问题

如果问题依旧存在，可能是硬件故障，如电池损坏、主板故障等。建议将手机送至小米官方售后服务中心或专业维修店进行检测和维修。

过热保护

如果手机过热，系统可能会自动关闭以保护硬件。此时，需要让手机冷却一段时间后再尝试开机。

请根据以上步骤逐一排查问题，希望能帮助您解决小米5s无法开机的问题。