要使手机开机时不连接网络，您可以采取以下几种方法：

开启飞行模式

飞行模式会关闭手机的所有无线通信功能，包括蜂窝数据、Wi-Fi和蓝牙。这样，手机在开机时就不会尝试连接到任何网络。

在大多数手机中，您可以通过进入“设置”菜单，找到“飞行模式”选项并打开它。有些手机可能会在开机时提供一个选择，让您决定是否要进入飞行模式。

关闭移动数据

对于安卓手机，您可以进入“设置”>“网络与互联网”或“移动网络”，然后关闭“移动数据”或“数据开关”。

对于苹果手机，您可以进入“设置”>“蜂窝移动网络”，并将“蜂窝移动数据”开关关闭。

检查SIM卡状态

确保SIM卡没有损坏、接触不良或过期。您可以尝试取下SIM卡，重新插入，或者更换一张新的SIM卡。

重启手机

有时候，简单地重启手机可以解决网络连接问题。在重启之前，您可以尝试关闭所有正在运行的应用，以排除它们干扰网络连接的可能性。

检查后台应用程序

确保没有后台应用程序在自动连接到网络。您可以通过任务管理器查看和管理正在运行的应用。

恢复出厂设置

如果以上方法都不奏效，您可以尝试恢复出厂设置。请注意，这将删除手机上的所有数据，因此在执行此操作之前，请确保备份重要信息。

请根据您的具体手机型号和操作系统选择合适的方法。如果您不确定如何操作，建议查阅手机的用户手册或联系手机制造商的客服获取帮助。