红米手机音量键出现故障时，可以按照以下步骤进行排查和解决：

软件故障排查

重启手机

重启是最简单有效的解决方法，可以清除临时错误，恢复系统正常运作。

检查最近安装的应用

回想一下是否在音量键出现问题前后安装了新应用，尝试卸载可疑应用，观察音量键是否恢复正常。

系统更新

确保手机的操作系统是最新版本，有时软件bug会在后续的更新中被修复。进入设置 -> 系统更新，检查并安装可用更新。

恢复出厂设置 （谨慎操作）：

如果上述方法均无效，且确认问题出在软件层面，可以考虑备份重要数据后进行恢复出厂设置。但请注意，这将清除所有个人数据和设置，请谨慎操作。

硬件问题排查

清理灰尘

使用细小的软刷或压缩空气轻轻清理音量键周围的灰尘和碎屑，有时候这些微小的异物会影响按键正常工作。

轻敲法

轻轻拍打手机背部靠近音量键的位置，有时能暂时解决接触不良的问题。

专业维修

如果以上尝试均无效，很可能是硬件损坏，这时应联系小米官方售后或专业的手机维修服务进行检查和维修。

操作系统问题排查

检查系统设置

进入设置 -> 全部设置 -> 按键，确保音量键控制的是正确的音频类型，比如铃声音量、媒体音量等设置。

检查音量键唤醒功能

有些情况下，音量键唤醒功能可能会不稳定。在每次开关机后都需要重新关闭再打开一次音量键唤醒功能才能使其正常工作。

其他注意事项

异物阻塞

确保音量键没有被任何异物（如贴纸、胶水等）阻塞，这些都有可能导致按键失灵。

系统软件问题

如果以上方法都没有解决问题，则建议联系红米客服寻求更专业的帮助或者去售后服务中心进行维修处理。

通过以上步骤，可以逐步排查和解决红米手机音量键的故障。如果问题依然存在，建议寻求专业的维修服务，以免自行拆机造成更大损害。